Аккумуляторы GP ReCyko+ ААА 800mAh после 5 лет хранения

Набор из четырех аккумуляторов GP ReCyko+ 800mAh был получен в середине февраля 2018. После получения они были проверены, заряжены и оставлены в покое. На 4 года и 10 месяцев.

Покупка на ru.nkon.nl

Заказ от 01.02.18 был доставлен быстро — через пару недель. Да, были времена — доставка с ru.nkon.nl стоила всего 3.50 ойро (до 2 кг включительно). Представляете, сколько батареек и аккумуляторов по всегда вкусным ценам ru.nkon.nl влезало в эти 2 кг? :)

Что было сделано сразу после получения — уже изложено в шапке статьи.

Остаточный заряд

Для начала попытался определить остаточный заряд. Но это оказалось невозможным.

Три ячейки показали НРЦ (напряжение разорванной цепи) ниже 1В.
А четвертая — вообще не определилась. Замер на HoldPeak HP-37C дал удивительный результат: 0.000В.
Я был настолько обескуражен, что даже не догадался фотографически запечатлеть сей казус для истории.
С таким я ранее не встречался — чтобы ни к чему не подсоединенный аккумулятор при хранении в боксе, в сухой комнате при комнатной температуре разрядился в «в полный ноль»… Всегда считал выражение «разряд в полный ноль» образным. Ан нет.
А ведь GP ReCyko+ всегда заявлялись аки Low Self-Discharge и RTU/ R2U (Ready To Use).*** Или я чего путаю? Надо найти даташит. Если он, конечно, существует.

***Примечание. Суть маркетологических термИнов Low Self-Discharge и Ready To Use подробно разобрана в этом ОБЗОРЕ

Data sheet GP85AAAHCB (ReCyko+ AAA)

Даташит на ХИЭЭ (ХИТ) бывает весьма полезен для понимания того, что же хотели получить при воплощении изделии «в железе» и запуска на конвейере. Конечно, к чисто китайским аккумуляторам это не относится — ихние англоязычные даташиты обычно являются копипастами чего-то случайного. Они и сами не понимают, чего копируют. Хотя даташиты на китайском скорее всего существуют. Для внутреннего пользования.
Но GP — бренд несколько отличающийся от совсем уж дремучих вендоров, чистых продаванов, не имеющих отношения к производству. Типа PKCELL или Лиитокалы.
Во-первых, GP — бренд гонконгский. А во-вторых, у него вроде как имеется собственное производство элементов питания. По крайней мере так было раньше и на протяжении многих лет, начиная с 1964.
Я предпринял несколько попыток найти даташиты на GP ReCyko+ АА (GP210AAHCB) и ААА (GP85AAAHCB). И мне долго это не удавалось. Тех. описания отсутствовали не только на русскоязычном сайте, но и даже на international.gpbatteries.com…
Внезапно все нашлось на индийском (?) ресурсе — ТУТ.
Вот основная таблица, цветом выделены наиболее интересные моменты:

Первое, что бросается в глаза, это явный закос даташита ReCyko+ на Eneloop.***
***Примечание. Полное собрание даташитов и каталогов Eneloop можно найти ЗДЕСЬ

► Recommended discharge current 80 to 2400 mA

► Charging Retention: 80% of rated capacity after cell storage at 20℃ for 24 months

► Fast Charge: 400mA to 800mA (0.5 to 1C)

Казалось бы — картинки отличаются, но суть одинакова:
— возможны высокие токи разряда (до 3С)
— рекомендованы высокие токи заряда (0.5-1С для надежной поимки «дельты»)
— декларируется низкий саморазряд при хранении (20% за первые 2-3 года, далее — существенно медленнее).

Примечание. В 2020 г. GP переименовала ReCyko+ в ReCyko Pro. При этом:
— поменяли наклейку на черную с серебром
— «увеличили» количество циклов заряд-разряд по странной методике МЭК с 1000 до 1500 (что проверить практически невозможно)
— теперь заявляют устойчивость к саморазряду при хранении до 70% за 5 лет. Хотя, потери 20% за 2 года скорее всего эквиваленты 30% за 5 лет.

Общий вывод Начиная с 2007 г. и по сей день ReCyko+/ReCyko Pro заявляются производителем как «энелупоподобные»:
— рекомендованы высокие скорости заряда
— допускаются высокие скорости разряда
— заявлена Ready To Use, что является прямым следствием Low Self-Discharge.

Восстановление и определение текущей емкости

Обр.№4 (НРЦ 0.000 В) был без проблем «оживлен» от внешнего источника (ЛБП). U = 1.5 В, ограничение по току — 100 мА.
Определение текущей емкости проведено 2 раза подряд по рекомендациям МЭК (ГОСТ 61951-2-2019)
В МС3000 эта процедура называется «Break_in».
Алгоритм:
— заряд током 0.1С, 16 часов
— пауза 1 час
— разряд током 0.2С до напряжения 1.00В (определение емкости)
— С=800 mAh.

Циклирование 0.5С-0.5С, 99 циклов

Алгоритм:
— заряд током 0.5С, критерий окончания ∆V = — 3 mV
— пауза 30 мин.
— разряд током 0.5С до напряжения 1.00В (определение емкости)
— пауза 10 мин
— С=800 mAh
Запланировано выполнение 99 циклов (больше нельзя задать в МС3000).
При С~800 mAh это 19-20 суток. Так оно и случилось. Для обр.№3. Остальные финишировали несколько раньше.



Более всего удивило поведение вменяемых образцов: №2 и №3. Судя по кривым, они не только не теряли емкость, а даже вяло набирали ее в процессе циклирования. Скорее всего, это псевдо эффект, связанный со слабым ростом температуры в комнате. При увеличении Т «определяемая» емкость любых ячеек увеличивается, это общеизвестно.
В комнате (как и во всей квартире) нет никаких кондиционеров/сплит-систем, окна пластиковые, батареи горячие. Зимой вентиляция осуществляется путем периодического приоткрывания створок окон в положение «форточка». Циклировование было запущено 31 декабря и длилось от 15,5 (№4) до 20 (№3) суток. Попытался найти некую связь с температурой «за бортом», от которой зависели частота и продолжительность проветриваний. Взаимосвязи вроде нет:

Зеленая ломанная — среднесуточная Т.

Какое циклирование более «жесткое»: используемое в данном случае и или по рекомендациям МЭК (ГОСТ)?

На самом деле, чего реально не хватает в прошивке МС3000, так это возможности определения устойчивости при циклировании всяко-разного «никеля» (Ni-MH и Ni-Cd) в соответствии с рекомендациям МЭК (ГОСТ 61951-2-2019, п. 7.5.1).

На самом деле, циклирование по ГОСТ (МЭК) более «мягкое» по сравнению с использованным в данной статье, т.к.:
— циклы заряд-разряд неполные (меньше влияют на уменьшение текущей емкости аккумуляторов)***
— по ГОСТ токи заряда и разряда 0.25С, в отличии от 0.5С, использованных выше, что так же не способствует сохранению емкости.
Предположительно, 100 полных циклов 0.5С-0.5С эквивалентны по влиянию на потерю текущей емкости ячейки как минимум 250-300 «гостовских». Но это не точно.

***Примечание. Данных по потере емкости в ходе циклирования Ni-MH в зависимости от глубины разряда у меня нет, но Таганова (стр.86) приводит картинку из каталога SAFT (Portable Ni-Cd and Ni-MH cells and battery catalogue. 1999. 53 p.) по ихним исследованиям ячеек Ni-Cd:

Я не знаю как сейчас, но во времена написания книжки Тагановой, SAFT (La Société des Accumulateurs Fixes et de Traction) считалась достаточно серьезной конторой по разработке и производству элементов питания для промышленного, военного и космического применения.
Возможно, в случае Ni-MH все не так сурово, но процессы протекающие внутри Ni-MH и Ni-Cd местами весьма схожи, ибо электрохимические системы достаточно близки по сути. «Никелевый» катод и электролит (р-р КОН ~ 30%) у них единообразны.

Заключение

1) Ситуация с результатами хранения заряженных GP ReCyko+ в течении почти 5 лет сильно напоминает то, что описано в статье Аккумуляторы PKCELL AA 2200 mAh Ready to Use (Зеленые). 4,5 года хранения после покупки. Ибо:
— Ready to Use у китайской продукции — полная фикция; через 4-5 лет ячейки фактически глубоко разряжены;
— из 4 ячеек: 2 — очень даже вменяемые, а 2 — так себе, абы какие;
— после хранения одна была разряжена «в ноль», причем для ReCyko+ в буквальном смысле;
— китайцы не указывают даты изготовления аккумуляторов ни на блистерах, ни на самих ячейках; поэтому покупатель в полном неведении сколько оно хранилось до продажи.
2) Думаю, столь большая разница в поведении одинаково маркированных ячеек (скорее всего из одной партии) — следствие не до конца отлаженной технологии производства и отсутствия элементарного выходного контроля произведенной продукции.
3) Покупайте белые Энелупы, товарищи. Или белые Фуджики. Или те же ЛАДДы в блистерах, которые до сих пор доступны на Авито.
Аминь.

Всего доброго.
P.S. Сообщения об опечатках-ошибках пишите прямо сюда, в комменты. Спасибо за понимание.